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Boc-酸酐的应用简介
Boc-酸酐又称为二碳酸二叔丁酯，分子式C10H18O5，分子量为218.25，沸点为185.2℃，其结构式如图一所示 。
图一
Boc-酸酐在有机合成中往往用作引入叔丁氧羰基�；せ�，特殊适用于氨基酸中氨基的�；1] 。普遍应用于医药、卵白质及多肽合成、生物化学、食物、化妆品等多种产品的合成中 。本文将简朴先容Boc-酸酐引入与脱除Boc�；せ囊旌突� 。
Boc�；せ囊�
氨基上使用Boc-酸酐来上Boc的战略有许多，通常用到的无机碱为NaOH、NaHCO3；有机碱为三乙胺等；溶剂常为二氧六环、水或者醇 。有些亲核性低的胺需要加dmap作为催化剂 。
例如，Joseph A.报道了使用2-氨基-1-(4-溴苯基)乙基-1-酮与Boc-酸酐在有机碱三乙胺下，常温住宿搅拌就可以以险些定量的收率获得上Boc�；せ牟� 。反应条件温顺，收率高[2] 。
图二
而磺酰胺类的底物可能是由于磺�；那课缱幼饔玫贾掳被那缀诵圆桓�，从而在上Boc的反应中需要加入催化量的dmap(4-二甲氨基吡啶)催化[3]，例如图三 。
图三
当底物中同时含有两个氨基时，上Boc的反应往往具有选择性[4] 。例如图四，Boc-酸酐在碳酸氢钠碱性条件下，以97%收率简单的在脂肪胺上Boc 。这是由于脂肪胺的碱性、亲核性强于芳香胺；而芳香胺邻位卤素氯是弱吸电子基团，进一步降低了芳香胺的亲核性 。
图四
别的，文献调研发明，在质子性溶剂中，例如甲醇、乙醇，有些脂肪胺或者芳香胺可以在不加碱的情形下，高收率的获得上Boc的产品[5] 。例如图五所示 。
图五
作者提出了可能的机理：在质子性溶剂保存的情形下，Boc酸酐可以与醇形成氢键，从而起到了活化羰基的作用 。如图六所示 。
图六
使用乙醇为溶剂时，除了无碱上Boc，还可以与Z-OSu或者Fmoc-OSu反应，上响应的�；せ� 。
Boc�；せ耐驯；�
Boc�；せ且桓龆运崦舾械幕�，在液相肽的合成中，Boc的脱除一样平常可用TFA或50%TFA（TFA:CH2Cl2 = 1:1,v/v） 。而在固相肽合成中，由于TFA会带来一些副反应（如在获得的胺上上一个三氟乙�；龋�，因此多接纳1-2M HCl/有机溶剂 。一样平常而言用HCl/二氧六环，较量多见 。脱�；さ姆从κ饺缤计咚� 。
图七
酸性条件下，脱�；さ幕砣缤及怂� 。质子酸活化叔丁氧羰基，释放二氧化碳，获得响应的胺以及叔丁基正离子 。叔丁基正离子重排获得异丁烯 。当系统中含有醇或羧酸时，可以被叔丁基正离子捕获，获得响应的副产品 。
图八
本文简朴的先容了Boc-酸酐的性子，以及用作Boc�；せ胗胪殉钡囊恍┳⒅厥孪� 。
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