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氨基�；せ郊谆盗�

分类：新闻

宣布时间：2025/07/11

会见量：1

氨基是常见的活性基团，在反应中往往需要事先�；�。其�；せ掷喾倍�，此前已先容了�；盗械谋；せ�，本文最先将先容烷基类�；せ�。

三苯甲基系列�；せ且焕嗫占湮蛔杞洗蟮谋；せ�，引入和脱除条件温顺，操作轻盈，其稳固性高，特殊适用于多官能团化合物的选择性�；�。别的，三苯甲基系列�；せ囊胗兄诨衔镄纬删�，易通过结晶法提纯。

简介

常见的三苯甲基系列�；せ饕ǎ�三苯甲基（Trt），4-甲氧基三苯甲基（MMT），4,4'-双甲氧基三苯甲基（DMT），4,4',4''-三甲氧基三苯甲基（TMT）（图1），该系列�；せ诩钚蕴跫蚯缀耸约帘４嫦陆狭课裙�，但在酸性条件下易被脱除，其在酸性条件下的脱除活性为TMT>DMT>MMT>Trt。鉴于该系列�；せ囊牒屯殉旎谇樗�，本文着重以Trt为例举行先容。

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图1 常见的三苯甲基系列�；せ峁�

引入要领

由于位阻较大，三苯甲基系列�；せǔＳ糜诒；げ�，其功效与三氟乙酸乙酯、N-乙氧羰基邻苯二甲酰亚胺类似，可实现伯胺的选择性�；�。别的，在多肽合成中，三苯甲基�；つ苡杏靡种品从讨械南�，尤其适用于含组氨酸的多肽。

Trt�；せǔＴ诩钚蕴跫陆幽蒚rt-Cl举行反应，这是最常用的引入要领之一，其他要领还包括Trt-OH（三苯甲醇）和Ac2O在酸性条件下举行，或接纳TMSCl/Et3N/Trt-Cl的组合引入三苯甲基，实例如图2：

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图2 三苯甲基引入实例

脱除要领

只管三苯甲基的稳固性较量高，却是酸敏感基团，在多种酸性条件下很容易脱除，如盐酸系统、TFA、醋酸等。Boc�；せǔＲ彩窃谒嵝蕴跫峦殉�，故可依据差别�；せ运崦舾械牟畋鹁傩醒≡裥酝殉�，例如：在50%HOAc水溶液中，可以很容易脱除Trt，而Boc�；せ皇苡跋�。Sieber等人考察了Trt-His(Trt)-Lys(Boc)-OMe中Trt、Boc�；せ奈裙绦裕ㄍ�3），发明组氨酸侧链的Trt�；せ圈�-氨基上的Trt更稳固，并且，在1 N HCl/醋酸系统内，Boc会被脱去而组氨酸侧链的Trt不受影响。

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图3 Trt-His(Trt)-Lys(Boc)-OMe中Trt、Boc�；せ奈裙绦蕴教�

除此之外，三苯甲基还可以通过以下要领脱�；ぃ�

1. 还原脱除

可在Pd/C氢化（下图）、Na/NH3(l)等还原条件下脱去Trt�；せ�。其中，在催化氢化条件下，Trt的脱除速率显著低于O-Bn、N-Cbz等�；せ�，故可以凭证差别�；せ奶卣骶傩醒≡裥酝殉�。

图4 Pd/C催化氢化脱Trt

另外，Chandrasekhar团队开发了一种将N-Trt�；ひ徊阶狽-Boc�；さ囊�，通过Pd(OH)2/C、PMHS（聚甲基氢硅氧烷）的作用下，实现单步合成N-Boc化合物，效率高，底物规模广。

图5 一步法合成N-Boc�；�

2. 路易斯酸脱除

关于对证子酸敏感的底物，路易斯酸如ZnBr2，BF3·Et2O等是有用的脱�；な约�。例如，在BF3·Et2O/Me3SiH/HFIP（六氟异丙醇）系统内可以快速，高效脱除。

图6 路易斯酸脱MMT

3.CAN（硝酸铈铵）试剂脱除

CAN试剂可以通过单电子转移的方法脱除Trt，从而氨基转变为氨基负离子，历程中需要醋酸等提供氢质子才华获得游离胺，不然会重新天生质料。

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图7 CAN试剂脱Trt

三苯甲基系列�；せ云湟子谝牒屯殉奶卣�，普遍应用于核苷和多肽合成中�？占湮蛔栉涮峁┙虾醚≡裥缘耐�，也对某些反应爆发了限制：大部分的Trt-氨基酸难以接纳混酐法、叠氮法构建酰胺键，同时Trt-氨基酸酯由于较大的空间位阻，其酯基水解也较为难题。

因此，科研事情者在深入相识种种�；せ卣骱�，可团结详细反应条件和分子结构特点，选择最合适的�；ふ铰�，以高效合成目的化合物。

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